Q&A：ポリフェノール

ポリフェノール

Q&A:

　ポリフェノールの抗酸化機能が脚光を浴びたのは1990年代のことでした。

　そのきっかけは、赤ワインが好きなフランス人には心筋の病が少ないという”フレンチ・パラドックス”。赤ワインの色素、アントシアニンの抗酸化機能が動脈硬化を防ぐ、というのです。

　一方、喫煙率が高い日本でなぜか心筋梗塞が少ない、というのが”ジャパニーズ・パラドックス”[緑茶カテキンのおかげ]。高脂肪の肉食だけど長寿命という”地中海パラドックス”[オリーブ油のおかげ]。何故か、ポリフェノールにまつわる小噺はつきません。

ちなみに、緑茶ポリフェノール（カテキン類）、カカオポリフェノール（クロバミド類及びケルセチン類）、ブドウポリフェノール（アントシアニン類）といった呼び名は通称です。

ポリフェノールは、光合成を行う植物のほぼすべてに含まれる成分で、その存在は古くから知られていました。

たとえば、秋の紅葉はポリフェノールの一種、フラボノイド類の働きです。柿や栗に含まれるタンニンもポリフェノールの一種。その渋さが動物などに食べられるのを防ぐとともに、光に反応して成長を調節しているようです。

ポリフェノール：多価フェノール：PolyPhenole:すべて同じ意味

　六角形のベンゼン環に水酸基-ＯＨがついたものがフェノールＣ₆Ｈ₅ＯＨ です。その多重型がポリフェノール[多価フェノール]で「１分子内に複数のフェノール性水酸基（ヒドロキシ基）をもつ植物性化合物」の総称とされます。

　もともと自然の産物ですから多種多様、種別は数万あるいは数十万にのぼるとされます。なかでもよく知られているのがフラボノイド類で、数千の化学種が知られています[上の表の青い欄]。その基本構造は炭素３個のブリッジをふたつのフェノールがはさむ形です（ジフェニルプロパン構造）。

　ごま油に含まれるごまリグナンも、この類型です。

カテキン、縮合体構造

　緑茶ポリフェノールと呼ばれるカテキンもフラボノイドの一つです。

　紅茶のポリフェノールはカテキンの3量体で、ティーフラビンと呼ばれます[右図]。

　ティーフラビンは、原料であるお茶(の葉)には含まれません。紅茶の発酵の過程でカテキンが重合したもので縮合型タンニンと呼ばれます。

ブドウのアントシアニジンは、さらに多数のカテキンが縮合しています。ポリフェノールには高次縮合体が多く、分子量数千以上の巨大分子だったりします。単体のカテキンやフラボノイドはその構成単位、部品のようなものです。

系統別：
フェニルカルボン酸系		果物など
リグニン系		ゴマ
クルクミン系		ウコン
クマリン系		パセリ、にんじん、桃、その他
フラボノイド系
	フラボン	セロリ、パセリ
	イソフラボン	マメ類
	フラボノール	野菜青果。ケルセチン（レタス，ブロッコリ、リンゴ果皮、タマネギ，茶，ソバ、プロポリス）他
	フラバン	[スケルトン。自然には存在しない]
	フラバノール	カテキン：樹木性の葉や果実
	フラバノン	カンキツ果実
	アントシアニン	いちご、なす、ブドウその他

[・]はラディカルの不対電子を示します

　表は体内の主な活性酸素です。これに対して、ポリフェノール類には以下のような抗酸化機能があげられます。

　なかでもラジカル補足、連鎖切断が重要と考えられます。実際の反応は個々それぞれに異なりますが、大筋は以下のような仕組みです。




			普通、ベンゼン環は単結合と二重結合が交互する六角形で示されます。しかし、実際は2重結合とされるπ電子6個は共鳴し非局在化しています。いわば、6辺均等な1.5重結合のような状態です。　フェノールのヒドロキシル基の酸素は、見かけ上、非共有電子対をベンゼン環に送り込み、π電子雲を拡大しているように見えます。

　このようなポリフェノール、フラボノイド類がラジカルと出会うと、容易に水素を乖離、比較的、温和な有機ラジカル、フェノキシラジカルを生じることが観測されています。

　といった形でラジカルを捕捉、自分がその犠牲となって連鎖攻撃を止める。つまり、相対的なスカベンジャーと考えられます。この形は、ビタミンEの抗酸化機能と共通で、ビタミンE自体もフラボノイドの一種と見ることもできます。

　ポリフェノール、フラボノイドは、抗酸化以外にも種々の機能が認められます。たとえば

　・コレステロール低下
　・脂肪酸の代謝（β酸化）促進
　・肝機能改善（アルコール分解促進）
　・制がん
　・血圧低下
　・免疫力増強（食物アレルギー抑制）
　・老化防止　等

　資質代謝は、SREBP抑制などの効果を示すもの[カテキン、ごまリグナンなど]。チトクローム P450 活性への影響などが指摘されています。

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